Valkovuokko on lehtojen ja lehtomaisten kankaiden laji. Etelä-Suomessa se on hyvin yleinen, mutta se harvinaistuu nopeasti pohjoista kohden. Oulun ja Etelä-Lapin leveyksilläkin tavataan erillisiä esiintymiä, mutta näillä alueilla laji on harvinaisena rauhoitettu.


Valkovuokko kukkii varhain keväällä. Se onkin niin sanottu kevätaspektilaji, eli kasvi, joka kukkii ennen lehtipuiden lehtien puhkeamista. Tuolloin metsän pohjalla on paljon valoa, ja pölyttäjät löytävät kukat helposti.

Kukkimisen tuloksena syntyneissä siemenissä on öljyinen lisäke, joka kiinnostaa muurahaisia. Ne yrittävät kantaa siemeniä pesäänsä, siinä kuitenkaan yleensä onnistumatta. Näin muurahaiset auttavat valkovuokon siemeniä leviämään. Tätä enemmän valkovuokko leviää kuitenkin suvuttomasti rönsyjen avulla.