Jos kaksois- tai kolmoissidoksen paikka voi vaihdella, sen sijainti ilmoitetaan numerolla. Yhdiste numeroidaan niin, että sidoksen paikkaa kuvaava hiili saa mahdollisimman pienen numeron. Sääntö koskee vain hiiliatomien välisiä moninkertaisia sidoksia, ei esimerkiksi hiilen ja hapen välistä kaksoissidosta.