Kingin perhe asuu Lontoossa. Heidän kotitalonsa pohjakerroksessa on perheen omistama kirjakauppa. Perheeseen kuuluvat lapset Simon ja Emma sekä heidän vanhempansa Joe ja Maria. Simon on piirtämisestä, valokuvaamisesta ja
peleistä kiinnostunut kymmenvuotias poika. Kahdeksanvuotias Emma harrastaa musiikkia, liikuntaa ja näytelmäkerhoa.

Perheen Charlie-kissa on ystävällinen ja hassu kotikissa. Kirjakaupan alla asuu Rosie-niminen rottatyttö ison perheensä kanssa. Rosie on Charlie-kissan hyvä ystävä. Charlie ja Rosie matkustavat kertauskappaleissa eri puolille Britanniaa ja tutustuvat monenlaisiin eläinhahmoihin. He osallistavat oppilaan mukaan teksteihin ja ohjaavat häntä oppimaan oppimisessa.

High five! 4 -materiaalien muita henkilöhahmoja ovat Emman paras ystävä, Molly, Birminghamista Lontooseen muuttanut Samira sekä Simonin paras ystävä Tom. Tom on kotoisin Yhdysvalloista, mutta asuu perheensä kanssa
Britanniassa. Tekstikirjan tarinassa esiintyy haltia nimeltä Eldie. Hän on kotoisin Irlannista ja putkahtaa silloin tällöin esille Simonin kirjasta.